金屬異物對鋰電池安全的危害
磷酸鐵鋰正極材料具有熱穩(wěn)定性優(yōu)異、循環(huán)壽命好、電化學穩(wěn)定、環(huán)境友好等優(yōu)點，成為動力電池領域理想的正極材料之一。但當磷酸鐵鋰材料中引入金屬雜質(zhì)時，會對電池的壽命及安全性有嚴重損害。
常見的金屬異物包括：鐵，鎳，銅，鋅，鉻等。金屬異物在電池化成階段會先在正極氧化再到負極還原，當負極處的金屬單質(zhì)累積到一定程度會形成枝晶，導致隔膜穿孔，造成電池內(nèi)部短路，提高電池的自放電率，嚴重時甚至會引起電池起火、爆炸，影響電池的安全性能。
金屬異物累積造成隔膜穿孔過程示意圖
金屬銅導致電池短路（a）SEM 圖像 （b）各元素的分布
金屬異物來源以及如何管控
1. 來自于燒結(jié)過程中原材料生成的雜質(zhì)
在磷酸鐵鋰（LiFePO4）的合成過程中會伴隨生成少量的 γ-Fe2O3、FeP、Fe2P 及 Fe2P2O7 等雜質(zhì)，單質(zhì)鐵也會在還原性氣氛下在 500～700℃ 經(jīng) Fe3＋ 的還原而生成。這些雜質(zhì)的存在會降低材料的比容量和能量密度，雜質(zhì)鐵在電解液中溶解等副反應會影響電池的使用壽命和安全性能。
磷酸鐵鋰-1 磷酸鐵鋰-2
磷化鐵-1 磷化鐵-2
氧化鐵-1 氧化鐵-2
2. 來自于制造過程中產(chǎn)線和環(huán)境中的異物
生產(chǎn)線中金屬異物的來源主要有以下兩個方面：一是設備和物料直接接觸引入（直接引入）；二是空氣中的金屬飛散物進入材料中引入（間接引入）。下面詳細分析一下兩種引入方式的區(qū)別：
a. 直接引入
正極材料生產(chǎn)線最主要的工序有：混合，焙燒以及粉碎，涉及到的設備主要有混合機，輥道窯以及粉碎機。一般而言，設備上有金屬部件直接與物料接觸的都有可能造成直接引入風險。其中，和物料有連續(xù)的相對運動的部件產(chǎn)生磨損的可能性更大，為紅線區(qū)域，需要重點防護；和物料無連續(xù)的相對運動的部件，也需要采取必要的防護措施。
b. 間接引入
間接引入的來源更加復雜，空氣中的飛散物有可能來自設備零部件磨損產(chǎn)生的碎屑，也有可能由外界環(huán)境引入，甚至有可能由人員引入，因此管控起來就更加困難。
正極材料生產(chǎn)線設計中對金屬異物的防護有幾項通用的規(guī)則：生產(chǎn)線所有設備與物料直接接觸的部分必須要求為非金屬材質(zhì)，或者在金屬基材表面進行噴涂涂層進行防護。
為了防止外界環(huán)境中的異物進入正極材料車間中，一般從以下幾個方面來進行管控：
1. 車間門窗密閉，安裝新風系統(tǒng)，新風經(jīng)過高效過濾器過濾后再進入車間內(nèi)，新風量略大于排風量，車間保持 +3 Pa~+5 Pa 的微正壓；
2. 車間大門采用雙層連鎖結(jié)構(gòu)，內(nèi)置風淋室；
3. 車間內(nèi)采用專用的轉(zhuǎn)運工具或車輛，外部轉(zhuǎn)運工具或車輛禁止進入車間內(nèi)；
4. 外來人員進出車間需更換服裝和鞋子，禁止攜帶手表、鑰匙、硬幣等金屬物品進入車間內(nèi)；
5. 車間內(nèi)地面采用永磁磁棒定期進行除磁；
6. 制定相應的規(guī)章制度和點檢表，定期檢查新風濾網(wǎng)更換情況；
7. 在車間放置專用的器皿，定期監(jiān)測環(huán)境中的飛散物水平，如有異常及時進行調(diào)查整改。
金屬異物如何檢測
那么，金屬異物到底該如何檢測呢？飛納 Phenom ParticleX 以掃描電鏡和能譜儀為硬件基礎，可以全自動對金屬雜質(zhì)顆粒進行快速識別、分析和分類統(tǒng)計，為客戶的研發(fā)以及生產(chǎn)提供快速、準確和可靠的定量數(shù)據(jù)支持。
其工作原理為：通過背散射成像的明暗襯度識別顆粒，進而對顆粒進行能譜成分分析，并根據(jù)顆粒形貌和成分信息對其進行自動分類。
如下表所示為使用篩分法收集樣品，并使用 Phenom ParticleX 測試磷酸鐵鋰中金屬異物的結(jié)果。可以看出，在篩分法中，磷酸鐵鋰主材占據(jù)了絕大部分顆粒，其平均氧含量為 44.2%，而磷化鐵和氧化鐵的含量較少，磷化鐵中氧含量較少，僅為 10.6%，而氧化鐵中并不含有磷的成分。
金屬異物的統(tǒng)計結(jié)果（篩分法）
金屬異物的平均成分（篩分法）
自動獲取的磷化鐵的詳細信息
自動獲取的氧化鐵的詳細信息
